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双烯合成反应。
烯合成反应是共轭双烯体系与烯或炔键发生环加成反应而得环己烯或1,4-环己二烯环系的反应。
1928年德国化学家O.P.H.狄尔斯和K.阿尔德在研究丁二烯与顺丁烯二酐作用时发现这类反应:在这类反应中,与共轭双烯作用的烯和炔称为亲双烯体。亲双烯体上的吸电子取代基(如羰基、氰基、硝基、羧基等)和共轭双烯上的给电子取代基都有使反应加速的作用。
扩展资料
狄尔斯-阿尔德反应有如下规律:
1、区域选择性:反应产物往往以“假邻对位”产物为主。即若把六元环产物比作苯环,那么环上官能团(假设有两个官能团)之间的相互位置以邻位,或者对位为主。
2、立体选择性:反应产物以“内型(即5)”为主,即反应主产物是经过“内型”过渡态得到。
3、立体专一性:加热条件下反应产物以“顺旋”产物为唯一产物;光照条件下以“对旋”产物为唯一产物。
参考资料来源:百度百科-双烯合成反应
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DA反应 又叫Diels Alder反应,即双烯合成反应,很明显,有2种烯烃做反应物,其中一个是单烯烃--提供1个C=C双键,一个是共轭二烯烃--提供C=C-C=C结构,反应后,形成六元环状结构,且环中还存在1个C=C,这里的R1、R2等等都是其它的原子或基团,可以是H原子,也可以是别的,当然,它们的存在会影响这个反应发生的难以程度,另外若反应物分子是不对称的,还可能出现产物的同分异构现象,即颠倒都可以反应。
- 介事_
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楼上SB不要理他,有机化学里DA反应是Diels–Alder 反应,中文 迪尔斯-阿尔德反应,是二丁烯和烯烃的成六元环反应,你可以百度一下
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da反应速率的顺序
由大到小。D-A反应中双烯体上的供电子基、亲双烯体上的吸电子基有利于反应.C、B两个连有供电子基,甲氧基供电性大于甲基,D中的氯吸电子的诱导效应大于供电子的共轭效应,总体呈现弱吸电效应.即反应速率由大到小。DA反应,全称Diels-Alder反应,又称狄尔斯一阿尔德反应,由奥托·迪尔斯和库尔特·阿尔德发现,又称双烯合成反应,由共轭双烯与烯烃或炔烃反应生成六元环的反应,是有机化学合成反应中非常重要的碳碳键形成的手段之一,也是现代有机合成里常用的反应之一,反应有丰富的立体化学呈现,兼有立体选择性、立体专一性和区域选择性等。2023-11-30 18:05:021
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如何判断Diels alder反应活性
答:我见反应首先蒂尔斯-阿尔德反应协同反应反应本身步位产物呢发D-A反应步反应首先先按照般D-A反应规律二苯乙炔作炔烃四苯基环戊二烯酮作双烯体发D-A反应(太画麻烦兰州纸画)看产物实际张力环其羰基翘起显稳定加热由于氧化碳比较稳定性所产物失氧化碳能形新芳环失CO重要推力看看现变六苯基苯啦满意请采纳谢谢^_^2023-11-30 18:08:301
反式构型能发生DA反应么?
狄尔斯-阿尔特 D-A反应的机理是协同反应,也就是旧键的断裂和新键的形成同时进行,反应通过C原子组成的过渡态进行,D-A反应也是具有立体选择性的顺式加成反应,亲双烯体,反应过程中构型保持不变。2023-11-30 18:08:361
无机化学和有机化学的知识 请好心人帮帮忙~~~谢谢了 尽量回答的详细点
无机化学:1.构成的分子不同,分子是保持物质化学性质的最小粒子分子不同,化学性质不同,硅原子半径较大,Si,Si键的键能较小,无法像碳那样形成长链。2..因为二价锌的内层电子全部排满,不能发生水分子中氧原子电子向中心金属离子跃迁时吸收光,引起颜色变化。有机化学:1. 羧酸和碳酸氢钠反应生成二氧化碳,以此可以证明羧酸的酸性比碳酸强。2.乙烯氧化生成乙醛,乙醛还原生成乙醇,乙醇与乙醛反应产物消去生成2-丁烯,2-丁烯与溴反应后消去,生成1,3-丁二烯,其与乙烯经D-A反应生成环己烯,再将该物质经酸性高锰酸钾氧化得目标产物3.产物有旋光性,因为水解反应过程,苯环上的碳具有很大的空间位阻,该反应过程为一SN1反应,反应中间体苯环上电子具有流动性,产物羟基可以位于2位,这样产物具有旋光性。2023-11-30 18:08:464
化学 什么是双稀合成
你是学化学的,而且是有机化学的吧。双烯合成就是共轭二烯烃与其衍生物与含有C-C双键、三键等化合物进行1,4加成生成环状化合物的反应,也叫做Diels-Alder反应。共轭二烯烃叫做双烯体,含有C-C双键、三键等化合物成为亲双烯体具有供电基的双烯体和具有吸电基的亲双烯体有利于反应的这类反应中,两种反应物相互作用,旧键的断裂和新键的生成同时进行,经过一个环状过渡态而形成产物。反应时一步完成的,是一个协同反应的过程,没有活性中间体的产生生成(如碳正离子、自由基等)。 双烯合成是环加成反应的一种,这类反应时有两个分子的π体系相互作用π键断裂并在两端生成两个σ键而闭合成环,这类反应成为环加成反应。 有什么不懂的你可以加我540915026,我也是学化学的2023-11-30 18:09:043
羟基是如何影响苯环的活性的?
苯环中存在一个离域大PAI键,当羟基与苯环直接相连时,由于羟基O原子上有孤对电子,可以与苯环间产生P,PAI-共轭效应使苯环上的电子云密度增加,有利于苯环进行亲电取代反应,即羟基是致活基团(如苯酚进行磺化,硝化,速率都比单独苯环进行要快);如果书写出苯酚与亲电试剂形成SIGMA络合物的几个共振结构式,也可以看出当苯酚进行亲电取代时,亲电试剂进攻邻对位所形成的产物较多,反应受化学动力学控制,因为这样生成的SIGMA络合物正离子活泼中间体教稳定,活化能较小,反应速率快;与羟基类似的,还有O负离子,烷基,烯基等,称为致活基团;与之对应的成为致钝基团,你可以看看大学课本.2023-11-30 18:09:392
影响双烯合成反应的环境有哪些
基团的电子效应是主要因素,双烯体有斥电子基,亲双烯体有吸电子基有利于反应,并可决定产物构型。反应条件光照或加热影响反应历程,可能会导致产物构型的特异性。(1)双烯体是以顺式构象进行反应的,反应条件为光照或加热。(2)双烯体(共轭二烯)可是连状,也可是环状。如环戊二烯,环己二烯等。(3)亲双烯体的双键碳原子上连有吸电子基团时,反应易进行。常见的亲双烯体有:CH2=CH-CHO CH2=CH-COOH CH2=CH-COCH3 CH2=CH-NO2CH2=CH-CN CH2=CH-COOCH3 CH2=CH-CH2Cl(4)D-A反应的产量高,应用范围广是有机合成的重要方法之一,在理论上和生都占有重要的地位。双烯合成反应既不是离子性反应,也不是自由基反应,而是不生成活性中间体且又一步完成的协同反应。当双烯体2号位有推电子基,亲双烯体上有拉电子基,产物以两取代基处在1,4位为主;当双烯体1号位有推电子基,亲双烯体上有拉电子基,产物以两取代基处在邻位为主。——假邻对位反应。2023-11-30 18:09:461
双烯体和亲双烯体的活性大小怎么比较
双烯合成反应,也称为“狄尔斯(Diels)—阿德尔(Alder)反应”:共轭二烯烃和某些具有碳碳双键、三键的不饱和化合物进行1,4-加成,生成环状化合物的反应称为双烯合成反应。获得1950年诺贝尔化学奖。 (1)双烯体是以顺式构象进行反应的,反应条件为光照或加热。 (2)双烯体(共轭二烯)可是连状,也可是环状。如环戊二烯,环己二烯等。 (3)亲双烯体的双键碳原子上连有吸电子基团时,反应易进行。常见的亲双烯体有: CH2=CH-CHOCH2=CH-COOHCH2=CH-COCH3CH2=CH-NO2 CH2=CH-CNCH2=CH-COOCH3CH2=CH-CH2Cl (4)D-A反应的产量高,应用范围广是有机合成的重要方法之一,在理论上和生都占有重要的地位。2023-11-30 18:09:542
Mitsunubo反应
同学,你打错了,应该是Mitsunbo,没有n。通常的Mitsunobu成醚机理为: 首先采用文献上通用的一般加料顺序。即在冰水浴和避光条件下,向溶有1.3当量三苯基膦加入等当量的DEAD,搅拌5分钟形成内盐后在加入1当量的山梨醇3,再搅拌5分钟后加入3当量的邻苯二酚8。此时溶液立即由浅黄色变为橙红色。继续反应6小时后,没有检测到预期的产物酚醚。我们分析这是由于DEAD氧化邻苯二酚生成了邻苯醌。 为了避免这一副反应,将邻苯二酚变为1.3当量,仍然出现同样的现象,没有检测到酚醚。由于加料顺序对该反应的影响很大,我们采取了将1.3当量三苯基膦,1.3当量邻苯二酚,1当量的山梨醇溶于无水四氢呋喃,再在冰水浴和避光条件下慢慢滴加1.3当量DEAD。仍然未成功。改变缩合剂为DCC尝试成醚反应,仍未成功。 此时我们考虑用酚酯5代替酚醚,进行了以下反应: 进一步用酚酯10进行Intramolecular Diels-Alder reaction时,遇到了困难。 我们分析由于酚酯10中存在共轭体系使其构象比较“僵硬”,双烯体与亲双烯体在空间上难以接近,因此无法发生分子内D-A反应。接下来我们的注意力仍放在Mitsunobu成醚反应上。鉴于邻苯二酚容易被氧化且酸性较弱不适于Mitsunobu条件,我们使用带有吸电子取代基的邻苯二酚衍生物,克服了以上两个问题。主产物收率为45%网址:http://dean.pku.edu.cn/bksky/2000jzlwj/44.doc预料之中地我们用13实现了分子内D-A反应[5],在TFA催化下同时形成了缩醛,收率40%。2023-11-30 18:10:011
什么是d-α-生育酚
简述] 维生素E又名生育酚或产妊酚,在食油、水果、蔬菜及粮食中均存在,于1988年人工合成成功,现有片剂、注射剂、栓剂等剂型。 顾名思义,又称生育酚或产妊酚的维生素E,能维持生殖器官正常机能,对机体的代谢有良好的影响,能使卵巢重量啬,促进其功能,促进卵泡的成熟,使黄体增大,并可抑制孕酮在全内的氧化,从而增加孕酮的作用。此外,维生素E对月经过多、外阴瘙痒、夜间性小腿痉挛、痔疮症具有辅助治疗作用。近年来,维生素E又被广泛用于抗衰老方面,认为它可消除脂褐素在细胞中的沉积,改善细胞的正常功能,减慢组织细胞的衰老过程。 鉴于维生素E有如此多的功能,有些传媒便大“妙”该品,甚至片面夸大大剂量维生素E在体内可能发挥的有利作用于,致使市面上出现了维生素E热,滥服维生素E的现象时有发生。 脂溶性; 贮存于肝脏、多脂肪组织、心脏、肌肉、睾丸、子宫、血液、副肾、脑下垂体等之中; 以前是以重量为测量单位的,但是现在,考虑了生物学的机能,其计量都以IU(国际单位)来计量。一个IU的维生素E等于lmg的维生素E; 由8种称为生育酚(tocopherols)的化合物所组成,这8种生育酚分别是:alpha、beta、gamma、delta、epsilon、zeta、eta、theta,其中以alpha-生育酚的作用最强; 维生素E之敌 高温、氧气、零下温度、食品加工过程、铁、氯、矿物油。 发现历史 维生素E早在20年代就被人们发现,在1936年分离出结晶体,1938年被瑞士化学家人工合成。 生化反应 一般作用 维生素E有很强的抗氧化作用,可防止脂肪化合物、维生素A、硒(Se)、两种硫氨基酸和维生素C的氧化作用。 提高维生素A的作用; 维生素E是一种很重要的血管扩张剂和抗凝血剂; 在200IU的维生素E添加25mcg的硒所做成的维生素E营养补品能提高维生素E的效力。 效用 延缓细胞因氧化而老化,保持青春的容姿; 供给体内氧气,使您更有耐久力; 和维生素A一起作用,抵御大气污染,保护肺脏; 防止血液凝固; 减轻疲劳; 是局部性外伤的外用药(可透过皮肤被吸收)和内服药,皆可防止留下疤痕; 加速灼伤的康复; 以利尿剂的作用来降低血压; 防止流产; 有助于减轻腿抽筋和手足僵硬的状况; 降低患缺血性心脏病的机会。 正常需要 [人体正常需要量] 成人的建议每日摄取量是8~10IU; 一天摄取量的60%~70%将随着排泄物排出体外。维生素E和其他脂溶性维生素不一样,在人体内贮存的时间比较短,这和维生素B、C一样; 医学专家认为,维生素E常用口服量应为每次数10至于100毫克,每日1至3次。大剂量服用指每日400毫克以上,长期服用指连续服用6个月以上。一般饮食中所含维生素E,完全可以满足人体的需要。因此,老年人长期服用维生素E不仅是不需要的,而且是不安全的,还能产生副作用。 过量 [过量反应] 大剂量服用维生素E真的有益无害吗?美国医学专家罗伯特提出忠告:长期服用大剂量维生素E可引起各种疾病。其中较严重的有:血栓性静脉炎或肺栓塞,或两者同时发生,这是由于大剂量维生素E可引起血小板聚集和形成;血压升高,停药后血压可以降低或恢复正常;男女两性均可出现乳房肥大;头痛、头晕、眩晕、视力模糊、肌肉衰弱;皮肤豁裂、唇炎、口角炎、荨麻疹;糖尿病或心绞痛症状明显加重;激素代谢紊乱,凝血酶原降低;血中胆固醇和甘油三酯水平升高;血小板增加与活力增加及免疫功能减退。 维生素E中毒症 成人服用相对大剂量的维生素E(右旋-α-生育酚400~800mg/d)经年累月而无任何明显损害.服用800~3200mg/d者,偶尔会出现肌肉衰弱,疲劳,呕吐和腹泻.维生素E>1000mg/d时的最明显的毒性作用是对维生素K作用的拮抗并增强了口服香豆素抗凝剂的作用,此可导致明显的出血. 缺乏 维生素E缺乏症 红血球被破坏、肌肉的变性、贫血症、生殖机能障碍。 食物来源 富含维生素E的食物 麦芽、大豆、植物油、坚果类、芽甘蓝、绿叶蔬菜、菠菜、有添加营养素的面粉、全麦、未精制的谷类制品、蛋。 营养补品 可买到脂溶性的胶囊和水溶性的片剂。 一般出售的是100~1500IU的维生素E。水溶性的维生素E适用于不吃油腻食物的人或食用多油食物会引起皮肤病变的人,对于40岁以上的中年人更为合适。 一般的每日摄取量是200~1200IU。2023-11-30 18:10:112