大年初一头香的具体时间因地区和寺庙的不同而有所差异。一般来说,中国很多地方的寺庙会在大年初一凌晨就开始烧香祈福,头香通常是在凌晨3点到5点之间。但具体时间还需要根据当地寺庙的安排来确定。建议您提前查询当地寺庙的开放时间和头香的具体时间。